半干法脫硫工藝因其工藝流程短、占地小、投資省、控制簡單、耗水少、無白色煙雨等優(yōu)點,目前廣泛應用于我國鋼鐵企業(yè)燒結、球團和燃煤電廠的煙氣脫硫工程中。半干法脫硫灰是半干法煙氣脫硫工藝產(chǎn)生的一種副產(chǎn)物,其主要成分為:游離氧化鈣、亞硫酸鈣、碳酸鈣、硫酸鈣和氫氧化鈣等物質(zhì)。由于半干法脫硫灰成分很不穩(wěn)定,呈弱堿性,且容易分解,因此半干法脫硫灰的綜合利用非常困難。
目前半干法脫硫灰處理和利用技術主要圍繞生產(chǎn)免燒磚、蒸養(yǎng)磚、水泥緩凝劑、膠凝材料、干混砂漿、路基材料、陶瓷、石膏制品、復合墻板用面板、建筑砌塊、填筑材料等建筑材料,但最終因為半干法脫硫灰成分不穩(wěn)定、實際摻配量小而無法實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),絕大部分的脫硫灰還是被堆存、填埋、低值化處理、而非正規(guī)化處置。
與濕脫硫石膏相比,半干法脫硫灰含有大量CaSO3,其水化反應慢,穩(wěn)定性差,遇高溫其中的SO2會重新釋放,造成二次污染。同時Si、Al、Fe等雜質(zhì)含量偏高,且大部分為不穩(wěn)定物質(zhì), 呈強堿性。若將脫硫灰進行氧化處理,得到脫硫氧化石膏,可替代濕法脫硫石膏應用于建材行業(yè)。因此,探索研發(fā)低能耗、低成本、高效率、適合工業(yè)化生產(chǎn)的工藝和設備成為半干法脫硫灰資源化的關鍵。
北科環(huán)境作為環(huán)保領域的“技術先導型企業(yè)”和“密相干塔半干法脫硫技術”的發(fā)明團隊,針對半干法脫硫灰難以處理的問題,公司精心組織了10余名技術骨干,并聯(lián)合北京科技大學能源與環(huán)境工程學院,于2018年率先研發(fā)出“三段式回轉加熱脫硫灰富氧氧化工藝”,該技術已榮獲兩項國家發(fā)明專利(201910305514.0; 201911211125.8)和一項實用新型專利(201921536161.7),此技術的問世,對解決當前半干法脫硫灰處理難的問題具有重大的現(xiàn)實意義。
上圖:三段式回轉富氧外加熱脫硫灰氧化技術工藝流程圖
下表:燒結煙氣半干法脫硫灰氧化前后主要成分對比
三、技術特點
1. 轉化效率高:采用三段回轉窯氧化裝置,轉化效率高、產(chǎn)品性能穩(wěn)定,可實現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)、處理能力強。
2. 智能化控制:采用智能化燃燒調(diào)溫系統(tǒng),穩(wěn)定控制窯內(nèi)反應溫度;采用智能氧濃度控制系統(tǒng),保障反應氣氛;采用智能化轉速調(diào)節(jié)系統(tǒng),保障反應時間。
3. 能耗低:采用燒結余熱利用系統(tǒng),節(jié)省能耗;采用原料預熱、成品換熱系統(tǒng)、采用溫度梯級利用系統(tǒng),節(jié)省能耗,提高產(chǎn)能。
4. 環(huán)境友好:系統(tǒng)無二次污染物排放。改性后脫硫灰變石膏,用于建材、建筑、裝修等領域,為脫硫灰市場應用開辟了新途徑。
四、中試基地